Destaca la presència de vint-i-sis edicions del Quixot impreses en castellà en el segle XVI

El nucli de fons moderns sobre Hispanoamèrica (en la qual s'inclouen les Filipines per motius històrics) està format per la col·lecció de l'antiga Secció d'Hispanoamèrica, creada el 1949 i desapareguda el 1992.

Sarsueles, òperes i totes les diferents variants de l'anomenat “gènere noi”

Fons especialitzat a Àfrica i món àrab en general i del Protectorat d'Espanya en Marroc en particular

Formada pels llocs web que es recol·lecten amb la finalitat de preservar el patrimoni documental espanyol en Internet

El Servei de Cartografia de la Biblioteca Nacional té la base documental originària en els fons procedents de la Biblioteca Reial i en les col·leccions cartogràfiques de l'antic Gabinet Geogràfic adscrit a la Primera Secretaria d'Estat i del Despatx Universal

La Biblioteca conserva més d'un miler d'obres sobre cartografia, geografia, astronomia, viatges, etc. Destaca una important col·lecció d'atles flamencs i holandesos, italians, francesos, anglesos i alemanys dels segles XVI al XIX, així com d'espanyols dels segles XVIII i XIX, molts d'ells en edicions de gran luxe i en altres casos peces de valor o raresa especial per diversos motius. 

Formada per un important nombre de mapes antics i moderns de tot el món.

Bibliografies, obres de referència especialitzades, catàlegs de biblioteques, monografies, manuals d'estudi etc.

La col·lecció de mapes manuscrits de la Biblioteca Nacional és de gran interès. Molts d'ells, els més importants, es troben en el Servei de Manuscrits, inclosos en diferents obres; també es conserven cartes portolanes, mapes i plànols en fulls independents.

Partitures manuscrites i impreses, llibres i fullets de música i musicologia etc.

Premsa i revistes espanyoles, estrangeres, antigues i modernes